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Castel del Rio si trova lungo la valle del Santerno, lungo l'importante asse di collegamento viario tra Firenze e Imola. Su un colle dominante l'abitato si scorgono i ruderi del Castello di Cantagallo, struttura difensiva costruita nel X secolo. La storia di Castel del Rio fu dominata per oltre quattrocento anni (dal XIII al XVII sec.) dalla famiglia Alidosi, feudataria della zona, il loro governo si concluse nel 1638 quando le truppe pontificie occuparono il feudo.

Ricordata per la durezza e la spietatezza nei confronti del popolo la famiglia ha lasciato ai posteri alcuni edifici di pregio quali il Palazzo e il Ponte Alidosi.

Imponente è il Palazzo Alidosi, la cui costruzione fu commissionata dal cardinale Francesco Alidosi, il progetto iniziale prevedeva la realizzazione di un palazzo-fortezza, con quattro bastioni, ma il Palazzo rimase incompiuto per mancanza di fondi e dei quattro bastioni previsti ne furono realizzati solo due. Il fortificato Palazzo Alidosi (XVI secolo) è oggi sede del comune.

All'interno si può visitare il rinascimentale cortiletto delle tre fontane, con loggia sorretta da tre colonne e affreschi del pittore Giuseppe Pasini. Nei piani alti sono ospitati il museo del Castagno e il museo della Guerra, con oltre duemila reperti bellici delle due guerre mondiali.

A poche centinaia di metri in basso rispetto al centro abitato, lungo il fiume Santerno, si trova il Ponte Alidosi, capolavoro d'ingegneria civile, la cui costruzione iniziata nel 1499 proseguì per più di vent’anni, eseguito da Andrea Guerrieri, il ponte presenta una struttura a schiena d'asino con un'unica arcata di 42 metri e una freccia di 19 metri. All'interno della struttura del ponte si trovano cinque stanze visitabili, probabilmente realizzate per motivi strutturali, che consentivano alle guardie la riscossione delle gabelle e la possibilità di rinchiudere prigionieri. Interessante è anche la chiesa parrocchiale che si trova all'inizio della piazza principale del paese.